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氯化聚乙烯(CPE)的生产工艺分为两大类:均质氯化工艺和非均质氯化工艺。按氯化生产方法有三种:溶剂法、水相悬浮法和气固相氯化法。生产氯化聚乙烯(CPE)应选用结构疏松,皮层极薄的PVC树脂,使PVC粒子的表面积扩大,增加与氯气的接触面积。
溶剂氯化法是将S-PVC溶解在含氯的溶剂中,加入引发剂偶氮二乙腈,后向反应釜中通入氯气进行氯化。四氯化碳溶剂法仍在中国普遍使用,其装置总体水平与发达国家20世纪70年代初相当。此法反应均匀,产品容易加工,可用于生产高级耐腐蚀涂料,皮革胶粘剂,或经过抽丝后用于生产渔网、工业滤布等产品。缺点是工艺流程长、溶剂回收困难、生产成本高及易造成环境污染。
水相悬浮法是将S-PVC树脂加入水或盐酸中,经搅拌形成悬浮浆料,加入引发剂和其他氯化助剂,通入氯气进行氯化。该法工艺流程短,产品具有良好的耐热性和机械性能,应用范围广泛;不足之处是生产过程中产生的酸性废气需要处理。
气固相氯化法是S-PVC 树脂在外界条件的引发下,在反应器中直接氯化PVC 的一种工艺。普通的紫外光引发方法反应时间长、反应温度较高,得到的产品均匀性较差。低温等离子体技术将克服普通气固相法反应时间长等缺点,实现快速氯化。低温等离子体氯化法尚处于开发阶段。